Нефть и нефтепродукты. Углеводороды. Информационный портал.
Авторизация
Логин

Пароль



Вы не зарегистрированы?
Нажмите здесь для регистрации.

Забыли пароль?
Запросите новый здесь.
Последние обзоры:
Сейчас на сайте
» Гостей: 1

» Пользователей: 0

» Всего пользователей: 532
» Новый пользователь: Vangogavup
Обзоры

Обзоры ==> Каталитический крекинг:
03. Цеолиты
  • 13 Dec 2014
  • Admin
  • 42321 Прочтений

Цеолиты

Цеолиты представляют собой алюмосиликаты с трехмерной кристаллической структурой следующей общей формулы:
Me2/nO-Al203-A:Si02^H20
где п — валентность катиона Me; х — мольное отношение Si02/Al203; у — число молей воды.
В настоящее время известно 34 природных и около 100 разновидностей синтетических цеолитов, однако практическое применение имеют пока несколько типов. Цеолиты типа X и Y, используемые для синтеза цеолитсодержащих катализаторов крекинга, являются структурными аналогами природного цеолита фожазита и имеют отношение Si02/Al203, соответственно равное 2,3—3,0 и 3,1—6,0.
В данной статье принята номенклатура, согласно которой используется обозначение образцов с указанием обменной формы и типа цеолита. Например, СаХ — кальциевая обменная форма цеолита типа X, LaY —лантановая обменная форма цеолита тиша Y, REX — редкоземельная (смесь) обменная форма цеолита типа Y, LaHY — лантан-декатионированная обменная форма цеолита типа Y. В тех случаях, когда необходимо указать степень обмена и отношение Si02/Al203, обозначение дополняется соответствующими цифрами [5]. Например, NaLaY 83(5,1) — цифра после обозначения указывает на степень замещения натрия катионами La3+, цифра в скобках — мольное отношение Si02/Al203. Если вводится несколько катионов, то цифры степени обмена на данный катион располагаются последовательно их введению в цеолит. Так, LaHY 74/23(5,1) — первая цифра указывает степень обмена на катионы La3+ вторая — степень обмена на протон (или ион аммония).
Структура. Основой структуры всех цеолитов является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода О2-, которые окружают значительно' меньший по размерам ион Si4+ или А13+. Тетраэдры с ионами кремния электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами алюминия имеют заряд минус единица, который в цеолитах нейтрализуется положительным зарядом катиона, например Na+. Тетраэдры соединены между собой таким образом, что каждый из четырех анионов кислорода О2- входит в состав также другого тетраэдра Si04 или АЮ4. Два атома алюминия не могут иметь общий атом кислорода, вследствие чего минимальное мольное отношение Si02/Al203 в цеолитах не может быть менее 2. При этом отношении цеолит имеет идеальную структуру — тетраэдры кремния и алюминия чередуются между собой и все атомы кислорода, алюминия и кремния находятся в равноценном состоянии. Такой кристалл может быть построен из одинаковых структурных элементов, например, шестичленных колец Si3Al303. При любом другом отношении Si02/Al203, большем 2 (Si/A l> l), в цеолите с шестичленными кольцами одновременно должны быть также кольца Si4Al206 и Si5A103, для которых состояние атомов кремния, алюминия и кислорода неодинаково.
Основной структурной единицей цеолитов типа X и Y является кубооктаэдр, часто называемый содалитовой ячейкой и образованный путем пространственного соединения между собой 24 тетраэдров. Объем внутреннего пространства кубооктаэдра составляет примерно 0,15 нм3 (диаметр 0,66 нм) и называется малой или р-полостью.
Кубооктаэдры могут соединяться между собой разными способами. В цеолитах типа X и Y кубооктаэдры соединяются шестичленными кислородными кольцами с образованием гранецентрированной решетки. При этом образуются пространства между кубооктаэдрами и шестичленными кислородными мостиками — большие или а-полости (объемом 0,811 нм3 и диаметром 1,16 нм). Окна, ведущие в большие полости, для цеолитов типа X и Y образованы двенадцатичленными кислородными мостиками диаметром 0,74—0,90 нм. Элементарная ячейка, повторение которой воспроизводит гранецентрированную решетку кристалла, содержит 8 кубооктаэдров, 16 шестичленных кислородных мостиков, 8 больших и 8 малых полостей. Суммарно в элементарную ячейку входят 192 атома Si и А1 и 384 атома кислорода. В решетке цеолита отрицательный заряд тетраэдра АЮ4 компенсируется катионами металлов, обычно катионом Na+, так как синтез цеолита ведется большей частью в щелочных растворах. В структуре цеолитов существуют энергетически наиболее выгодные места расположения катионов, компенсирующих отрицательный заряд тетраэдра А104. Такими местами локализации для цеолитов типа X и Y являются места S\,S\>, Su и S ir. Возможно также, особенно для гидратированных цеолитов, нахождение катионов в местах Sni, расположенных у четырехчленных кислородных колец внутри большой полости, и в местах Sv — в центре двенадцатичленных кислородных колец в большой полости. Число мест Si(Si'), Sn(Sn') и SIIL в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y составляет соответственно 16, 32 и 48. Катионы натрия, которые вводятся в цеолиты типа X и Y непосредственно при синтезе, обычно локализуются в местах Si, S{> и Su и способны обмениваться на другие катионы (аммония, двух- и трехвалентных металлов). Максимально возможное число обменных одновалентных катионов в элементарной ячейке'цеолитов типа X и Y определяется отношением Si/Al и не превышает 96 (при (Si/Al = i ). При ионном обмене катионов Na+ в цеолите на другие катионы возможно изменение расположения последних в структуре, некоторое сужение или расширение окон, ведущих в полости, и образование кислотных центров. В зависимости от типа катиона и условий обработки цеолита наблюдается их различное распределение по местам локализации.
Для цеолита типа X при нормальной температуре ионы Na+ практически полностью обмениваются на катионы кальция и стронция. При ионном обмене с катионами бария, магния, лантана, иттрия и аммония глубокого замещения катионов Na+ нет. Незамещенными остаются катионы Na+, расположенные в местах Si. В последнем случае обмен лимитируется отщеплением молекул воды от гидратированных обменных катионов, так как в гидратированном состоянии их размеры больше входных окон. Повышение температуры ионного обмена до 82 °С 0|бычно обеспечивает глубокое, хотя и медленное замещение катионов Na+ на катионы La3+. Для цеолита типа Y при нормальной температуре даже кальций и стронций не приводят к полному замещению катионов Na+. Во всех случаях остаются незамещенными труднодоступные катионы Na+ в местах Si. Глубокий обмен катионов' Na+ в цеолитах типа X и Y обеспечивается при ионном обмене с промежуточным прокаливанием [7] или под давлением при повышенных температурах.

Термическая стабильность

Цеолиты типа X и Y во многих обменных формах обладают высокой термической стабильностью,характеризуемой обычно по температуре разрушения кристаллической решетки. Для исходной натриевой формы термическая стабильность возрастает при повышении мольного отношения Si02/Al203. С введением катионов щелочноземельных и особенно редкоземельных элементов термическая стабильность цеолитов существенно возрастает. С ростом степени обмена катионов Na+, например, на катионы Са2+ или La3+ температура разрушения кристаллической решетки цеолитов достигает в некоторых случаях 950—980 °С. Для ряда катионных форм (Zn2+, Со2+, Mg2+, Ni2+) цеолитов типа X и Y зависимость термической стабильности от степени обмена, более сложная и может иметь минимумы и максимумы.
Особым образом ведут себя аммонийзамещенные и протонированные (декатионированные) формы цеолитов типа X и Y. Непосредственно ионным обменом протонированные формы (замещение Na+ на Н+) не удается получить вследствие разрушения цеолита в растворах кислот. Эти формы образуются при замещении катионов Na+ на ионы NH+4 и последующем прокаливании, способствующем выделению аммиака. В обычных условиях аммонийная форма цеолита типа X имеет низкую стабильность, и кристаллическая решетка разрушается при невысоких температурах.
Для цеолита типа Y с ростом степени замещения катионов Na+ на NH+4 термическая стабильность возрастает до содержания остаточного Na20, равного 3—4% (масс.).
Дальнейшее повышение степени обмена резко снижает термическую стабильность аммонийзамещенной формы. Однако рядом исследователей были найдены условия получения ультрастабильной аммонийзамещенной формы цеолита типа Y, причем температура разрушения возрастает до 1000°С и выше.
Термическая стабильность обменных форм цеолитов типа X и Y зависит от среды (воздух, водяной пар и др.) и длительности прокаливания. С увеличением длительности прокаливания разрушение цеолита «возможно при более низких температурах.
Прокаливание в атмосфере водяного пара приводит к существен­ой аморфизации обменных форм цеолитов типа X и Y при температурах, значительно меньших температур разрушения их кристаллической решетки, определенных методом ДТА.

Кислотность

После обмена катионов Na+ в цеолитах типа X и Y на катионы двух- и трехвалентных металлов или аммония и последующего прокаливания образуются кислотные центры Бренстеда (кислотные ОН-группы) и кислотные центры Льюиса. Для аммонийзамещенных цеолитов это происходит в результате деаммонирования и последующего дегидроксилирования при 200—600 °С.
 
Для образцов цеолитов с поливалентными катионами кислотные ОН-грутшы появляются в результате диссоциации молекул, гидратной воды. Исследование ИК-спектров поглощения обменных форм цеолитов типа X и Y, а также адсорбированных на них молекул различной природы подтверждает наличие протонных кислотных центров Бренстеда и апротонных кислотных центров типа кислот Льиса. Заметная концентрация протонных кислотных центров обычно появляется при нагревании обменных форм цеолитов до температур более 200 °С. Для декатионированного цеолита типа Y, число протонных центров возрастает при прокаливании до 300—350 °С и затем снижается при температуре более 500 °С, исчезая полностью при 800 °С и выше.
Одновременно возрастает* число апротонных кислотных центров Льюиса. Стехиометрия их взаимного перехода соответствует образованию одного апротонного кислотного центра из двух протонных кислотных центров. Аналогичные закономерности наблюдаются и для ряда двухвалентных катионных форм цеолита типа Y.
Для цеолита типа Y в редкоземельной обменной форме наблюдается два максимума на кривой, которые соответствуют диссоциации первой и второй молекул воды, гидратирующих обменный катион.
Суммарное число кислотных цецтров цеолитов типа X и Y, найти которое можно различными методами, зависит от многих факторов и в первую очередь от обменного катиона, степени обмена, отношения Si/Al в образце, условий термической и термопаровой обработок. Например, для кальциевой обменной формы цеолита типа Y заметная концентрация протонных кислотных центров обнаруживается после достижения 50—60%-ной степени замещения катионов натрия. Это связано с локализацией катионов Са2+ в начале обмена в местах 5Ь где они не контактируют с молекулами воды. После их заполнения катионы Са2+ начинают занимать места Su в больших полостях цеолита, образуя за счет гидролиза гидратной воды ОН-группы. Наиболее (Высокую концентрацию кислотных центров имеют катион-декатиойиров-анные цеолиты типа X и Y, содержащие двух- и трехвалентные обменные, катионы.
 
При термической и особенно термопаровой обработке число, кислотных центров [5] цеолитов заметно снижается.
При этом введение поливалентных катионов стабилизирует кислотные ОН-группы и их число в меньшей степени снижается при термической и термопаровой обработках.
Так как цеолиты типа X и Y данного состава образуются с помощью наборов колец Si3Al306, Si4Al206 и Si5A106, в которых состояние атомов кремния, алюминия и кислорода различно, то могут возникать кислотные центры разной силы. Энергия активации десорбции аммиака для ряда обменных форм цеолита типа Y изменяется от 126— 147 кДж/моль (сильнокислотные центры) до 21—42 кДж/моль (слабокислотные центры) с ростом количества адсорбированного аммиака.
С увеличением отношения Si/Al в цеолите энергетический спектр кислотных центров расширяется и кислотность существенно возрастает, достигая максимума. С повышением степени декатионирования сначала образуются слабокислотные центры, а затем интенсивно возрастает число сильнокислотных центров. Слабая кислотность составляет 30% (отн.) общего количества и обусловлена ионами алюминия, легко выводимыми из структуры, например, при деалюминиравании.
 
Цеолиты с редкоземельными элементами имеют более широкий спектр кислотных центров по сравнению с декатиотированными. Сильнокислотные центры появляются при высоких степенях обмена Na+ на La3+, и поэтому увеличение замещения с 69,1 до 90,4% приводит к преимущественному росту более сильных кислотных центров. Для некоторых образцов с катионами редкоземельных элементов обнаруживаются центры с очень высокой кислотностью.
В серии декатионированных и кальций- и лантан-декатионированных образцов наиболее высокая кислотность обеспечиваетя при введении катионов Са2+ (максимальная кислотность для образца с 30% масс. Са2+). Энергетический спектр кислотных центров лантан-декатионированных цеолитов занимает среднее положение между спектрами декатионированных и кальций-декатионированных цеолитов.
Термическая обработка сужает спектр кислотных центров, причем в большей степени число слабокислотных центров. В отличие от этого термопаровая обработка в первую очередь воздействует на сильнокислотные центры. Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и Y во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количественные зависимости.

Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов ,в ряде реакций, однако природа этого влияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонньц центров или непосредственно участвовать в реакции при двущентровом механизме ее протекания. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы. Доступные катионы Са2+ в Su местах и заряд решетки цеолита создают сильное электростатическое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы.
 
Решающая роль протонных кислотных центров в активности цеолитов типа X и Y выявляется, например, при сопоставлении интенсивности поглощения ОН-групп в областях 3650 и 3540 см-1 и результатов крекинга кумола [на цеолите CaY с различной степенью обмена.
При степени обмена 55—60% катионы Са2+ начинают локализоваться в а-полостях, что идентифицируется по моменту начала их- взаимодействия с пиридином и появлению полос поглощения ОН-групп в области 3650 см-1. Возникновение доступных ОН-групп в а-полости цеолита приводит, к росту каталитической активности в крекинге кумола. При дальнейшем повышении степени обмена кривые активности в крекинге и кривые поглощения ОН-групп изменяются параллельно. Симбатное изменение числа кислотных центров, определяемых по отравлению хинолином, и активности в крекинге кумола наблюдается также при повышении температуры прокаливания цеолита NaHY со степенью замещения 56%. Уменьшение числа кислотных центров при температурах прокаливания 450—550 °С приводит к соответствующему снижению активности в крекинге кумола. При крекинге на этом же цеолите NaHY менее реакционноспособного углеводорода 2,3-диметилбутана наблюдается иная картина. Максимум активности имеет место при температуре прокаливания, для которой характерно превращение части (10% отн.) протонных кислотных центров в апротонные. По-видимому, для крекинга 2,3-диметилбутана необходимо наличие протонных и апротонных центров одновременно или апротонные центры оказывают активирующее влияние на протонные кислотные центры. Дальнейшее повышение температуры прокаливания снижает активность цеолита в крекинге кумола и число протонных центров при росте числа апротонных центров, что указывает на определяющее значение протонных центров и их кислотной силы. Проведенные исследования показали, что для каждой реакции существует оптимальный участок спектра кислотных центров, зависящий от способности реагирующей молекулы образовывать стойкие ионы карбония.

 Факторы бензина и кокса, определяемые как отношение их выхода на исследуемом катализаторе к выходу на стандартном катализаторе при равной конверсии сырья, существенно зависят от числа сильнокислотных центров. С уменьшением числа сильнокислотных центров при термопаровой обработке селективность по бензину растет, а по коксу — падает. Это свидетельствует об отрицательном влиянии сильнокислотных центров на селективность выхода бензина при крекинге нефтяных фракций.
При сопоставлении выхода бензина и газа в крекинге стандартной керосино-газойлевой фракции с долей средних и сильных кислотных центров от их общего числа на катализаторе, определяемых по хемосорбции аммиака, с ростом доли сильных центров выход бензина существенно снижается и соответственно возрастает выход газа. В отличие от этого увеличение доли центров средней силы способствует заметному улучшению селективности бензинообразования при уменьшении выхода газа.
Приведенные закономерности относятся к тем случаям, когда наблюдается сравнительно простая и ясная зависимость между кислотными и каталитическими свойствами обменных форм цеолитов типа X и Y. Однако значительно чаще это — сложная зависимость, обусловленная влиянием большого числа факторов и отсутствием достаточно точных количественных сведений о кислотных центрах разной силы для изучаемых образцов цеолитов.

Аморфные алюмосиликаты

Аморфные алюмосиликаты являлись основными промышленными катализаторами крекинга до разработки цеолитсодержащих катализаторов. В настоящее время аморфные алюмосиликаты используют в качестве матрицы многих промышленных цеолитсодержащих катализаторов крекинга.
Синтезируются аморфные алюмосиликаты при взаимодействии растворов, содержащих кремний и алюминий, например, жидкого стекла и сернокислого алюминия. Обычно для промышленных аморфных алюмосиликатных катализаторов содержание оксида алюминия находится в пределах 6—30% (масс). Структура аморфных алюмосиликатов представляет собой корпускулярную систему из аморфных сферических глобул, связанных сросшимися контактами в пространственный каркас большей или меньшей плотности. Размер глобул в зависимости от условий приготовления алюмосиликата равен 2—20 нм. Промежутки между глобулами составляют пористую структуру алюмосиликата — извилистую систему пор с преимущественными размерами 2—8 нм. Термическая стабильность аморфных алюмосиликатов по сравнению с цеолитами ниже
и улучшается при повышении содержания оксида алюминия до определенного предела.
Аморфные алюмосиликаты обладают ионообменными свойствами, и для придания им каталитической активности алюмосиликаты предварительно обрабатывают активирующими растворами для замещения исходных катионов Na+, например, раствором сернокислого алюминия (обмен на А13+). Высушенные и прокаленные аморфные алюмосиликаты проявляют протонную и апротонную кислотность. При этом по мере роста температуры прокаливания происходит дегидроксилирование и образование апротонных кислотных центров. В отличие от цеолитов для аморфных алюмосиликатов превращение протонных кислотных центров в апротонные происходит в их соотношении, равном 1:1. Концентрация кислотных центров зависит от химического состава аморфного алюмосиликата, и их максимальное число наблюдается при содержании оксида алюминия 25% (масс.). Общее число кислотных центров аморфных алюмосиликатов на единицу массы по сравнению с обменными формами цеолитов типа X и Y в большинстве случаев меньше (примерно в 2—100 раз). Для аморфных алюмосиликатов установлено наличие спектра кислотных центров разной силы. Некоторые образцы имеют сильные кислотные центры с Яо^—8,2 [25], но в целом сила кислотных центров меньше, чем наблюдаемая для обменных форм цеолита типа X и Y.
Каталитические свойства аморфных алюмосиликатов связаны с их кислотными свойствами, и в ряде случаев найдены количественные зависимости. Активность аморфных алюмосиликатов в полимеризации и крекинге кумола зависит от концентрации протонных кислотных центров. В отличие от этого при крекинге изобутана на аморфном алюмосиликате, как видно из рис. 3.19, активность линейно возрастает* с ростом числа апротонных кислотных центров. Полученная зависимость аналогично цеолитам может быть связана с участием апротонных кислотных центров в реакции или с их влиянием на силу протонных кислотных центров.

104
XRumerTest January 03 2018 17:54:34

Hello. And Bye.

266
Dennispusia December 01 2018 07:13:55

Реклоузер 10, КТП КОМПЛЕКТНЫЕ ТРАНСФОРМАТОРНЫЕ ПОДСТАНЦИИ москва, Производство ктп москва, а также многое другое Вы найдете на нашем специализированном сайте: http://sviloguzov.ru/ - Это то, что Вам нужно!

266
Dennispusia January 21 2019 19:00:21

Силовое электрооборудование 10-04ква, Ктп комплектные трансформаторные подстанции москва, Производство ктп москва и т.п. Вы найдете на нашем специализированном сайте:https://sviloguzov.ru/ Заходите!

442
Davidkax April 13 2019 01:40:20

<a href=http://www.omlandmarkschool.org/assets/feed.php?e=55>Equipoise Only Cycle</a>
Set up news signals to get the news relevant to foreign currencies you business on time. In the event you buy and sell in accordance with information lets out you need to know what is happening on earth immediately and should you not buy and sell this news it can be nevertheless important to understand occasions that may impact your goal foreign currencies.
<a href=http://www.eyeconeoptical.com/images/editor.php?t=3737>Equipoise Lethargy</a>
Use all-natural fabrics. The candida within a yeast infection really loves moisture content and by wearing organic fabric, it is possible to aid wick this moisture apart. Silk and 100 % cotton underwear are good for this. Should you dress in man-made fabric it is likely to contain the moisture nearby the skin, encouraging yeast infection to grow.
<a href=http://www.planet-freight.com/Planet/media.php?so=486>Is Anadrol Dangerous</a>
Whenever you give your e-newsletter or perhaps an e-mail campaign, customize your information. Add the recipient's name from the headline of your own e mail and initiate your email by addressing them straight and telling them you enjoy having them like a customer. Folks are more inclined to wide open a message making use of their label in the name.
<a href=http://www.newcastleweddingsinger.co.uk/language/new.php?e=957>Anavar Hormone Replacement Therapy</a>

441
EdwardRab April 19 2019 11:26:56

<a href=https://www.priligykopenbelgie.nu>priligy goedkoop</a>
As was mentioned initially of the post, hair thinning is an issue that each sexes have to deal with. Knowing what to do to assist correct hair thinning is the only method you will get your hair rear. Start using these ideas to find the hair you by no means recognized you might have!Advice On Possessing A Good Perspective Even When You Have Already Been Clinically Determined To Have Cancers
<a href=https://www.kamagrageneve.nu>kamagra suisse</a>
Should you be looking for a great deal on vino, make an effort to acquire it from your rack in a liquor store. Typically, you will recognize that these are the basic products which are saved to sale or even the car dealership would like to eliminate the easiest. The grade of these wine has not dissipated although, to help you rating a good deal by doing this.
<a href=https://www.cialissenzaricetta.net>cialis ricetta</a>
Check into TRT, or ringing in the ears retraining treatment. The planned function of this specific treatment methods are generating your tinnitus bearable enough to stand up to. The thinking consists of not thinking or dealing with tinnitus a lot more than other things in your life, like clothes. By thinking about tinnitus being a non-matter, your daily life can move forward.
<a href=https://www.kamagra100mgoraljelly.de>kamagra 100mg</a>

265
KevinTat April 26 2019 06:26:22

Если Вы Примете решение купить в магазине САНмебель в Киеве или приобрести в Украине мебель на любой вкус ,
вы можете быть уверенными в высочайшем качестве товара. Надёжность и долговечность при
сравнительно низкой стоимости уже давненько убедили многих покупателей в правильности выбора,
сделанного ими в то время. Останавливая свой выбор именно на нашей мебели, вы будете восхищены
оптимальным соотношением «цена/качество».
А если кто интересуется оборудованием для СТО обратите внимание
<a href=http://www.stoservice.com.ua>оборудование для СТО</a>
здесь приобретали по низкой цене и весьма довольны.
Также наш партнер <a href=http://www.darmebel.com.ua/>магазин мебели Киев</a>
<a href=http://sunmebel.ltd.ua>компьютерные столы украина</a>

442
Davidkax April 26 2019 07:35:46

<a href=https://www.viagrawirkung.de>viagra wirkung</a>
Try and improve the exhilaration of the blog by making templates for your personal weblogs. Most of the time, blogs and forums hunting uninteresting and less attractive. With a little bit of tweaking, you may fully improve your audiences impact of the blog site. With just a few splashes of style, you are able to really make a great impact.
<a href=https://www.kamagrasverige.nu>kamagra gel</a>
When planting your natural and organic back garden, dress in a carpenter's instrument belt around your midsection and load each of the pockets with the gardening mitts and instruments. Not only will this keep your resources organized and helpful to be used, it will also minimize travels to and fro in your get rid of to access instruments you might have ignored to handle with you.
<a href=https://www.cialislilly.de>cialis original</a>
In case you have not submitted an insurance plan state for a long time, seek advice from your professional to ascertain if you could be entitled to a deduction. After a few years with out submitting a compensation claim, an insurance carrier wishes to help you stay all around. Take advantage of the edge you have to make a deal for any far better rate.
<a href=https://www.kamagra100mgoraljelly.de>kamagra 100mg oral jelly</a>

505
GabrielWhory May 24 2019 08:14:40

Грузоперевозка "Газель-Фермер" в Екатеринбурге,Области,Северная область дл.кузова 3 м, выс. 1,5 м, шир. 1,8 м, г/п 1,5 тонны. Кузов тент. Стоимость 400 рублей час, мин. 2 часа.,+ 1 час отдаленные районы. 15 рублей км по межгороду.

Грузоперевозки,переезды,перевозка грузов недорого по Екатеринбургу и Свердловской области газелями дл.кузова 2,8 м, выс. 1,5 м, шир. 1,8 м, г/п 1,5 тонны. Кузов будка. Стоимость от 340 рублей час, мин. 2 часа. Область и пригород 14 рублей/км в обе стороны.

Перевезу любой груз,город,меж город,сады,дачи.Газель крытая -фургон
Газель стальная будка дл.кузова 3 м, выс. 1,5 м, шир. 1,8 м, г/п 1,5 тн.
Стоимость 370 рублей час, мин. 2 часа. Область и пригород от 13 рублей/км в обе стороны.


<div dir="ltr" style="text-align: left;" trbidi="on"><span ="" style="font-size:large;color:red;">От Газели до Манипулятора 5-10-15 тонн</span><span ="" style="font-size:large;"><br />Скидывайте запрос на <span ="" style="color:#009900;">WhatsApp</span> , <span ="" style="color:#cc33cc;">Viber</span></span><br /><span ="" style="font-size:large;color:#3333ff;">+7(912)294-79-91</span><span ="" style="font-size:large;color:#ff6600;"><br /></span></div><div dir="ltr" style="text-align: left;" trbidi="on"><span ="" style="font-size:large;color:#ff6600;">+7(922)189-06-91</span></div>

Мои объявления "Грузоперевозки в Екатеринбурге и Региону"

https://arenda-gazeli-ekaterinburg.blogspot.com/
https://gazel66.wordpress.com/
https://ekb-cargo.blogspot.com/

d.radikal.ru/d03/1905/43/ba1205c129a3.jpg

Добавить комментарий
Пожалуйста, авторизуйтесь для добавления комментария.
Рейтинги
Рейтинг доступен только для пользователей.

Пожалуйста, авторизуйтесь или зарегистрируйтесь для голосования.

Нет данных для оценки.
Обзоры: разделы